New insight into CO2-mediated denitrification process in H2-based membrane biofilm reactor: An experimental and modeling study  

H?基膜生物膜反應(yīng)器中CO?介導(dǎo)反硝化過程的新見解：實(shí)驗(yàn)與模型研究  

來源：Water Research，Volume 184，2020，Article 116177

《水研究》，第184卷，2020年，文章編號(hào)116177  

 

摘要：  

研究開發(fā)了一種新型H?基膜生物膜反應(yīng)器（H?-MBfR），集成了獨(dú)立的CO?供應(yīng)系統(tǒng)和微電極監(jiān)測(cè)單元，用于處理含硝酸鹽（NO??）的地下水。實(shí)驗(yàn)表明，在最佳運(yùn)行條件（水力停留時(shí)間80分鐘、進(jìn)水NO??濃度20 mg N/L、H?壓力5 psig、CO?投加量50 mg/L）下，NO??去除通量達(dá)1.46 g/(m2·d)。通過建立數(shù)學(xué)模型并結(jié)合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)校準(zhǔn)，揭示了生物膜內(nèi)微生物代謝機(jī)制：反硝化細(xì)菌（DNB）在生物膜內(nèi)外部分別受CO?和H?限制導(dǎo)致低生長(zhǎng)速率；CO?濃度是調(diào)控反硝化過程的關(guān)鍵因素；模擬預(yù)測(cè)最佳生物膜厚度為650 μm，可最大化脫氮效率并避免H?逸散。  

 

研究目的：  

1. 實(shí)驗(yàn)評(píng)估關(guān)鍵操作參數(shù)對(duì)CO?源H?-MBfR系統(tǒng)脫氮性能的影響。  

2. 利用生物膜內(nèi)基質(zhì)梯度數(shù)據(jù)校準(zhǔn)數(shù)學(xué)模型，揭示最佳條件下生物膜微環(huán)境特征。  

3. 驗(yàn)證模型準(zhǔn)確性并預(yù)測(cè)不同工況下生物膜特性演化規(guī)律。  

4. 確定最大化脫氮效率且避免H?損失的生物膜厚度。  

 

研究思路：  

1. 系統(tǒng)設(shè)計(jì)：構(gòu)建集成獨(dú)立CO?供應(yīng)系統(tǒng)和微電極監(jiān)測(cè)單元的H?-MBfR，實(shí)現(xiàn)CO?精準(zhǔn)投加及生物膜內(nèi)H?/NO??原位監(jiān)測(cè)（圖1）。  

 

2. 實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證：通過短期單因素實(shí)驗(yàn)（HRT、H?壓力、NO??負(fù)荷、CO?投加量）確定最優(yōu)工況；長(zhǎng)期實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證CO?投加量影響（表1）。  

 

3. 模型開發(fā)：建立擴(kuò)展微生物代謝動(dòng)力學(xué)的一維數(shù)學(xué)模型，引入CO?和pH對(duì)自養(yǎng)菌生長(zhǎng)的同步影響，通過微電極實(shí)測(cè)梯度數(shù)據(jù)校準(zhǔn)參數(shù)（如H?傳質(zhì)系數(shù)Km）。  

4. 模型應(yīng)用：模擬生物膜內(nèi)基質(zhì)分布（圖3）、微生物群落結(jié)構(gòu)（圖3b）及生長(zhǎng)速率（圖3c），評(píng)估關(guān)鍵參數(shù)（HRT、H?壓力等）對(duì)生物膜微環(huán)境影響（圖5-8），預(yù)測(cè)最佳生物膜厚度（圖9）。  

 

 

 

 

 

 

測(cè)量的數(shù)據(jù)及研究意義：  

1. NO??/SO?2?去除通量及出水濃度（圖2a-d）：  

   ? 來源：HRT系列（圖2a）、H?壓力系列（圖2b）、NO??負(fù)荷系列（圖2c）、CO?投加系列（圖2d）。  

   ? 意義：量化不同工況下系統(tǒng)脫氮性能，確定最佳運(yùn)行參數(shù)（HRT=80 min, H?壓力=5 psig, NO??=20 mg N/L, CO?=50 mg/L），揭示低CO?導(dǎo)致脫氮效率下降，高CO?引發(fā)酸化抑制微生物活性。  

 

2. 生物膜內(nèi)H?/NO??濃度梯度（圖3a, 4a-e）：  

   ? 來源：Unisense微電極原位監(jiān)測(cè)，圖3a展示最優(yōu)工況下梯度曲線。  

   ? 意義：驗(yàn)證反硝化過程的逆向擴(kuò)散特征（H?由膜內(nèi)向液相擴(kuò)散，NO??由液相反向擴(kuò)散），為模型校準(zhǔn)提供關(guān)鍵數(shù)據(jù)（圖3a中模擬與實(shí)測(cè)R2=0.99/0.98）。  

 

3. 微生物群落分布與生長(zhǎng)速率（圖3b-c）：  

   ? 來源：模型模擬（Scenario E1）。  

 

   ? 意義：揭示DNB在生物膜內(nèi)部（162.5μm內(nèi)）受CO?限制、外部（637.5μm外）受H?限制的生長(zhǎng)抑制機(jī)制（圖3c），解釋脫氮效率瓶頸。  

 

4. 最佳生物膜厚度預(yù)測(cè)（圖9d）：  

   ? 來源：模型模擬不同厚度（200-1000 μm）下的NO??去除通量（Scenario E6）。  

 

   ? 意義：確定650 μm為最優(yōu)厚度（通量1.59 g/(m2·d)），平衡脫氮效率與H?利用率（圖9d），避免生物膜過厚導(dǎo)致的基質(zhì)擴(kuò)散限制。  

 

結(jié)論：  

1. CO?精準(zhǔn)投加（50 mg/L）是維持高效脫氮（1.46 g/(m2·d)）和抑制副產(chǎn)物（NO??/SO?2?還原）的關(guān)鍵。  

2. 數(shù)學(xué)模型成功量化生物膜微環(huán)境：DNB生長(zhǎng)受膜內(nèi)側(cè)CO?限制和膜外側(cè)H?限制，導(dǎo)致低活性區(qū)域擴(kuò)大（圖3c, 5c, 6c）。  

3. CO?濃度通過雙重作用（碳源供給/pH調(diào)控）主導(dǎo)脫氮效率：低于50 mg/L時(shí)碳源不足，高于50 mg/L引發(fā)酸化抑制（圖4d, 8）。  

4. 生物膜厚度優(yōu)化為650 μm，較實(shí)際厚度（825 μm）提升脫氮效率9.1%，并避免H?逸散（圖9d）。  

 

使用丹麥Unisense電極測(cè)量數(shù)據(jù)的研究意義：  

1. 原位高分辨率監(jiān)測(cè)：Unisense H?微電極（tip 20-30 μm）和NO??微電極（tip 20-50 μm）以25 μm間隔穿透生物膜（圖1b），直接獲取H?和NO??的空間濃度梯度（圖3a），克服傳統(tǒng)取樣破壞生物膜結(jié)構(gòu)的局限。  

2. 模型校準(zhǔn)與驗(yàn)證：實(shí)測(cè)梯度為數(shù)學(xué)模型提供關(guān)鍵校準(zhǔn)數(shù)據(jù)（如H?傳質(zhì)系數(shù)Km），使模擬與實(shí)測(cè)H?/NO??梯度的決定系數(shù)（R2）達(dá)0.99和0.98（圖3a），顯著提升模型可靠性。  

3. 過程機(jī)制解析：梯度數(shù)據(jù)揭示逆向擴(kuò)散特征（H?由膜內(nèi)向液相遞減，NO??由液相反向遞減），證實(shí)CO?匱乏區(qū)（深度>162.5 μm）和H?匱乏區(qū)（深度>637.5 μm）的存在（圖3a），為DNB生長(zhǎng)抑制提供直接證據(jù)。  

4. 系統(tǒng)優(yōu)化依據(jù)：長(zhǎng)期CO?投加實(shí)驗(yàn)中，電極監(jiān)測(cè)的H?/NO??梯度變化（圖4e）關(guān)聯(lián)系統(tǒng)性能演變，指導(dǎo)CO?精準(zhǔn)調(diào)控策略（如pH補(bǔ)償），避免脫氮效率波動(dòng)。